锂电池“鼓包”(Swelling)是电池内部产生气体且无法及时排出,导致内部压力增大、外壳变形的现象。这是电池失效的早期重要信号,严重时会导致热失控。
1. 电解液分解产气(常见原因)
电解液主要由有机碳酸酯溶剂(如EC、DMC、EMC等)和锂盐(LiPF₆)组成。在特定条件下,这些成分会发生化学反应生成气体(如 CO2CO2 , COCO , H2H2 , 烷烃类等)。
过充(Overcharge):
机理:当电压超过截止电压(通常>4.2V或4.35V),正极结构崩塌释氧,电解液在高压下发生剧烈氧化分解。
气体:主要产生 CO2CO2 , O2O2 和低分子烷烃。这是危险的鼓包原因,往往伴随高温。
过放(Over-discharge):
机理:电压过低(<2.5V)时,铜集流体(负极侧)开始溶解。当再次充电或静置时,溶解的铜离子可能在负极析出,催化电解液分解;同时低电位下电解液也会发生还原分解。
气体:主要产生 COCO , C2H4C2H4 等。
高温存储/使用:
机理:高温加速了电解液与电极表面的副反应。特别是残留的水分与锂盐 LiPF6LiPF6 反应生成 HFHF (氢氟酸), HFHF 进一步腐蚀电极和SEI膜,引发连锁产气反应。
气体: CO2CO2 , PF5PF5 水解产物等。
2. SEI膜(固态电解质界面膜)的不稳定
SEI膜是覆盖在负极表面的一层保护膜,其稳定性直接决定电池的寿命和安全性。
首次化成不良:如果电池在生产过程中的“化成”工序(形成SEI膜)控制不当,形成的SEI膜疏松多孔或不均匀,无法有效阻止电解液持续与负极反应,导致长期缓慢产气。
SEI膜修复与破裂循环:
在电池循环过程中,由于锂离子嵌入/脱出导致的体积膨胀(尤其是硅基负极),SEI膜容易破裂。
破裂后暴露出的新鲜负极表面会与电解液反应生成新的SEI膜,这个过程会消耗电解液并产生气体(主要是 H2H2 , C2H4C2H4 )。
2026年趋势:随着高容量硅碳负极电池的普及,由于硅的体积膨胀率高达300%,SEI膜反复破裂修复导致的产气问题比传统石墨负极更为显著,对电池封装技术提出了更高要求。
3. 水分超标(生产缺陷)
这是制造环节致命的缺陷之一。
机理:锂离子电池对水分极度敏感(通常要求ppm级别)。如果注液环境湿度控制不严或材料烘干不彻底,残留的水分会与电解液中的 LiPF6LiPF6 发生剧烈反应:
特征:这类鼓包通常发生在电池投入使用后的早期(前几次循环或存储初期),且产气速度较快。
4. 内部微短路
机理:由于隔膜存在瑕疵、极片边缘毛刺刺穿隔膜、或锂枝晶生长刺穿隔膜,导致正负极之间发生微短路。
后果:微短路点产生局部高温,加热周围的电解液使其气化或分解,产生气体。这种鼓包往往伴随着电池自放电率异常高和局部温升。
来源:网络
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