燃料电池(特别是质子交换膜燃料电池 PEMFC)中的氧气传输阻力测试,是评估阴极氧传质能力、诊断性能瓶颈、优化膜电极(MEA)设计的关键手段。其核心目标是量化氧气从流道经气体扩散层(GDL)、微孔层(MPL)和催化层(CL)到达三相反应界面的总传质阻力。
测试的核心思想是:通过设计特殊的实验条件,分离并量化总传输阻力中的不同组成部分。
方法一:极限电流法(经典、直接)
这是测量总氧气传输阻力的基准方法。
原理:
在阴极通入惰性气体(如氮气)稀释的氧气(例如,2% O₂ + 98% N₂),同时保持电池在高湿度下运行。
逐渐升高电池电压(或降低电压),电流会随之增加。但由于氧气浓度极低,电流会达到一个平台,即极限电流。此时,阴极催化剂表面的氧气浓度趋近于零,电流大小完全由氧气传输速率决定。
操作与计算:
测量在不同稀释比例(如1%, 2%, 4% O₂)下的极限电流密度。
根据菲克定律和理想气体定律,总氧气传输阻力RO2,total 可通过下式计算:

F:法拉第常数
CO2,bulk:流道中氧气的体积摩尔浓度
Ilim:极限电流密度
绘制 <math xmlns="http://www.w3.org/1998/Math/MathML">
1/I_{lim}1/Ilim 对 <math xmlns="http://www.w3.org/1998/Math/MathML">
变体:压力依赖测试
在不同气体总压下重复极限电流实验。
总阻力 <math xmlns="http://www.w3.org/1998/Math/MathML">
R_{total}Rtotal 可以分解为两部分:

压力相关阻力:主要来自气体在孔隙内的分子扩散,与压力成反比。
压力无关阻力:主要来自氧气在离子聚合物中的溶解和扩散,以及催化剂表面的渗透过程,与压力无关。
通过改变压力进行测试,可以分离这两部分阻力,是诊断传输瓶颈的关键。
方法二:电化学阻抗谱法
原理:在开路或一定偏压下,施加高频(>1 kHz)和低频(~0.1-1 Hz)的扰动。
高频阻抗弧:主要对应电荷转移过程(氧还原反应动力学)。
低频阻抗斜线:主要对应传质过程(氧气传输)。
应用:通过等效电路拟合,可以定性比较不同MEA或操作条件下传质阻力的大小。常作为极限电流法的辅助和验证手段,更擅长动态分析。
方法三:排水法与渗透率测试(材料级表征)
这不是在完整电池中测试,而是对气体扩散层 和 微孔层 等组件进行独立物性测量,以理解其对总阻力的贡献。
透气率/渗透率:测量气体在一定压差下通过多孔介质的流速,反映宏观气体传输的难易程度。
孔隙结构分析:使用压汞法或气体吸附法,测量GDL/MPL的孔隙率、孔径分布、曲折因子,这些是计算扩散阻力的基础参数。
方法四:局部电流分布测量
原理:使用分段电池或电流扫描板,测量电池活性面积上不同位置的局部电流密度。
应用:当氧气传输受限(如流道下 vs. 肋板下,或进口 vs. 出口)时,局部电流会出现不均匀分布。这可以直观地揭示传输阻力的空间不均匀性,常用于验证流场设计和水的管理效果。
来源:网络
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