锂电池极片(包括正极片和负极片)是电池的核心组成部分,其性能直接决定了电池的能量密度、功率密度、循环寿命和安全性。对极片进行系统性的性能测试,是电池研发、生产和质量控制的关键环节。
测试主要分为物理性能测试、电化学性能测试和理化特性分析三大类。
一、 物理性能测试 (Physical Properties)
这些测试评估极片的宏观结构和机械特性。
1. 面密度 (Areal Density)
定义:单位面积极片的总质量,通常以 mg/cm² 表示。它包含了活性物质、导电剂、粘结剂和集流体。
测量方法:
用精密天平称量一定面积(如1 cm²)极片的重量。
面密度 = 质量 / 面积
意义:直接影响电池的能量密度。面密度越高,能量密度通常越大,但可能影响倍率性能和循环寿命。
2. 涂层厚度 (Coating Thickness)
测量方法:
接触式测厚仪:使用千分尺或测厚规,测量极片在压实前后的厚度。需注意避免压伤涂层。
非接触式测厚仪:如激光测厚仪、β射线测厚仪(在线检测常用),精度更高。
意义:与面密度结合,可计算压实密度(见下文)。厚度均匀性影响电池性能一致性。
3. 压实密度 (Compaction Density)
定义:活性物质层被辊压后的密度,是评估电极结构紧凑程度的关键参数。
计算方法:
先测量活性物质面密度(总面密度减去集流体面密度)。
压实密度 = 活性物质面密度 / 涂层厚度
单位通常为 g/cm³。
意义:
过高:孔隙率过低,电解液浸润困难,锂离子扩散受阻,倍率性能差。
过低:电极过于疏松,能量密度低,且在循环中容易粉化脱落。
需根据材料体系(如石墨、硅碳、NCM、LFP)优化。
4. 孔隙率 (Porosity)
定义:涂层中孔隙所占的体积百分比。
计算方法:
孔隙率 (%) = [1 - (压实密度 / 真密度)] × 100%
真密度:通过氦气比重瓶法(He Pycnometer)测量干燥粉末的密度。
意义:孔隙是储存电解液和锂离子传输的通道。合适的孔隙率(通常30-50%)对电池性能至关重要。
5. 附着力/剥离强度 (Adhesion Strength)
测量方法:180°剥离测试。
用标准胶带粘贴在极片涂层表面。
用拉力机以180°角匀速剥离胶带。
记录剥离过程中的平均力。
剥离强度 = 剥离力 / 胶带宽度
意义:评估涂层与集流体(铝箔/铜箔)的结合力。附着力差会导致循环中掉粉,内阻增大,容量衰减。
6. 表面电阻 (Surface Resistivity)
测量方法:四探针法(Four-Point Probe)。
在极片表面放置四个等距的探针。
外侧两针通电流,内侧两针测电压。
可精确测量涂层的面电阻(Ω/sq)。
意义:反映极片的电子导电能力,与导电剂含量和分布有关。电阻过大会增加极化,影响倍率性能。
二、 电化学性能测试 (Electrochemical Properties)
这些测试通常在扣式电池(如CR2032)中进行,将待测极片作为工作电极,与对电极(锂片)、隔膜、电解液组装成半电池。
1. 首次充放电效率 (First Coulombic Efficiency, FCE)
定义:首次放电容量与首次充电容量的比值。
测量方法:
对半电池进行首次充放电循环(如0.1C)。
FCE (%) = (首次放电容量 / 首次充电容量) × 100%
意义:衡量在首次循环中形成SEI膜等不可逆过程消耗的锂量。FCE越高越好,特别是对负极材料(如硅基负极FCE较低)。
2. 比容量 (Specific Capacity)
定义:单位质量活性物质所能提供的容量,单位为 mAh/g。
测量方法:
在半电池中进行恒流充放电。
比容量 = (放电容量, mAh) / (活性物质质量, g)
意义:评估活性物质的本征电化学活性。
3. 倍率性能 (Rate Capability)
测量方法:
在不同充放电倍率(如0.1C, 0.5C, 1C, 2C...)下测试比容量。
绘制“比容量 vs. 倍率”曲线。
意义:评估极片在高功率下的性能。好的倍率性能意味着容量随电流增大而衰减得慢。
4. 循环性能 (Cycling Stability)
测量方法:
在固定倍率(如1C)下进行多次充放电循环。
记录每次循环的放电容量。
绘制“容量保持率 vs. 循环次数”曲线。
意义:评估极片在长期使用中的稳定性。容量衰减越慢,循环寿命越长。
5. 交流阻抗 (Electrochemical Impedance Spectroscopy, EIS)
原理:在开路电位或特定SOC下,施加小振幅的交流信号,测量系统阻抗随频率的变化。
结果:得到Nyquist图,通过等效电路拟合可得到:
欧姆阻抗 (Rs):电解液、集流体等电阻。
SEI膜阻抗 (RSEI)。
电荷转移阻抗 (Rct):电极/电解液界面反应的难易程度,Rct越小,反应动力学越快。
意义:深入分析电极过程的动力学和界面特性。
三、 理化特性分析 (Physicochemical Analysis)
1. 扫描电子显微镜 (SEM)
用途:观察极片表面和截面的微观形貌,如活性物质颗粒大小、导电剂分布、涂层与集流体的界面、孔隙结构等。
2. X射线衍射 (XRD)
用途:分析活性物质的晶体结构、物相组成和结晶度。
3. X射线光电子能谱 (XPS)
用途:分析极片表面元素的化学价态,特别用于研究SEI膜的成分。
4. 比表面积与孔径分析 (BET)
用途:通过氮气吸附-脱附等温线,精确测量活性物质粉末的比表面积和孔径分布。
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