电池隔膜基膜(通常指未涂覆的聚烯烃微孔膜,如 PE、PP 或 PE/PP 复合膜)的热分析是评估其热稳定性、熔融行为、结晶度及安全性能的关键手段,直接关系到锂离子电池在过热或滥用条件下的热失控风险。
1. 差示扫描量热法
这是分析隔膜热转变行为重要的方法。
原理:测量样品与参比物在程序控温下的热流差。
关键输出与解读:
熔融峰:
峰值温度:即熔点。PE约130-135°C,PP约160-165°C。这是隔膜失去机械强度的起始温度。
熔融焓:反映结晶度。结晶度影响隔膜的机械强度、孔隙率和浸润性。
闭孔温度(关键安全指标):
定义:隔膜受热后,微孔开始收缩闭合,阻断离子传导的温度。通常对应DSC曲线熔融峰的起始温度(onset temperature)。
意义:当电池内部温度达到Tshutdown时,隔膜闭孔使电池“断电”,这是防止热失控的第一道屏障。理想状态是Tshutdown低于热失控起始温度。
多层隔膜分析:如PP/PE/PP三层隔膜,DSC会清晰显示两个熔融峰(分别对应PE和PP),可以定量分析各层比例。
2. 热机械分析法
直接评估隔膜在受热时的尺寸变化,是安全性的直接体现。
原理:在恒定轻负载下,测量样品长度随温度或时间的变化。
关键输出:
热收缩率:将隔膜在一定温度下(如90°C, 120°C, 150°C)保持固定时间(如30min, 1h)后,测量其MD/TD方向的尺寸变化率。
测试标准:常参考 IEC 62788-2-1 或企业内部规范。
意义:高热收缩率意味着电池在过热时,隔膜会严重收缩,导致正负极直接接触,引发内短路。低热收缩率是高性能隔膜的基本要求。
3. 热重分析法
用于分析隔膜的热稳定性、成分及涂层。
原理:测量样品质量随温度或时间的变化。
关键输出与解读:
初始分解温度:质量开始显著损失的温度,反映材料的热稳定性上限。
成分分析:
纯PP/PE隔膜:通常在氮气氛围下,只有一个主要的分解台阶(约350-450°C)。
涂胶(如PVDF、芳纶)或陶瓷涂层隔膜:TGA曲线会出现多个分解台阶,可用于定量分析涂层含量。例如,在较低温度下(如400-500°C)失重可能对应有机胶层分解,高温段(>500°C)残留物为无机陶瓷(如Al₂O₃)含量。
氧化诱导期测试(等温OIT或动态OIT):
评估隔膜在高温氧气环境下的抗氧化能力,与长期循环寿命和高温存储安全性相关。
4. 动态热机械分析法
研究隔膜的粘弹性能随温度的变化。
可获取:储能模量(刚性)、损耗模量(阻尼)、玻璃化转变温度等。
应用:更深入地理解隔膜在电池内部受力环境下的高温力学行为。
来源:网络
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